Cложные эфиры

Скачать работу - Cложные эфиры

Сложные эфиры делятся в зависимости от того, производной какой кислоты они являются (неорганической или карбоновой). Среди сложных эфиров особое место занимают природные эфиры — жиры и масла, которые образованы трехатомным спиртом глицерином и высшими жирными кислотами, содержащими четное число углеродных атомов. Жиры входят в состав растительных и животных организмов и служат одним из источников энергии живых организмов, которая выделяется при окислении жиров. Цель моей работы заключается в подробном ознакомлении с таким классом органических соединений, как сложные эфиры и углублённом рассмотрении области применения отдельных представителей этого класса. 1. Строение Общая формула сложных эфиров карбоновых кислот: где R и R' — углеводородные радикалы (в сложных эфиpax муравьиной кислоты R — атом водорода). Общая формула жиров: где R', R', R'' — углеродные радикалы. Жиры бывают “простыми” и “смешанными”. В состав простых жиров входят остатки одинаковых кислот (т. е. R’ = R' = R''), в состав смешанных — различных. В жирах наиболее часто встречаются следующие жирные кислоты: Алкановые кислоты 1. Масляная кислота СН 3 — (CH 2 ) 2 — СООН 2. Капроновая кислота СН 3 — (CH 2 ) 4 — СООН 3. Пальмитиновая кислота СН 3 — (CH 2 ) 14 — СООН 4. Стеариновая кислота СН 3 — (CH 2 ) 16 — СООН Алкеновые кислоты 5. Олеиновая кислота С 17 Н 33 СООН СН 3 —(СН 2 ) 7 —СН === СН—(СН 2 ) 7 —СООН Алкадиеновые кислоты 6. Линолевая кислота С 17 Н 31 СООН СН 3 —(СН 2 ) 4 —СН = СН—СН 2 —СН = СН—СООН Алкатриеновые кислоты 7. Линоленовая кислота С 17 Н 29 СООН СН 3 СН 2 СН = CHCH 2 CH == CHCH 2 CH = СН(СН 2 ) 4 СООН 2. Номенклатура и изомерия Названия сложных эфиров производят от названия углеводородного радикала и названия кислоты, в котором вместо окончания -овая используют суффикс - ат, например: Для сложных эфиров характерны следующие виды изомерии: 1. Изомерия углеродной цепи начинается по кислотному остатку с бутановой кислоты, по спиртовому остатку — с пропилового спирта, например, этилбутирату изомерны этилизобутират, пропилацетат и изопропилацетат. 2. Изомерия положения сложноэфирной группировки —СО—О—. Этот вид изомерии начинается со сложных эфиров, в молекулах которых содержится не менее 4 атомов углерода, например этилацетат и метилпропионат. 3. Межклассовая изомерия, например, метилацетату изомерна пропановая кислота. Для сложных эфиров, содержащих непредельную кислоту или непредельный спирт, возможны еще два вида изомерии: изомерия положения кратной связи и цис-, транс-изомерия. 3. Физические свойства и нахождение в природе Сложные эфиры низших карбоновых кислот и спиртов представляют собой летучие, нерастворимые в воде жидкости.

Многие из них имеют приятный запах. Так, например, бутилбутират имеет запах ананаса, изоамилацетат — груши и т. д.

Сложные эфиры высших жирных кислот и спиртов — воскообразные вещества, не имеют запаха, в воде не растворимы.

Приятный аромат цветов, плодов, ягод в значительной степени обусловлен присутствием в них тех или иных сложных эфиров. Жиры широко распространены в природе.

Наряду с углеводородами и белками они входят в состав всех растительных и животных организмов и составляют одну из основных частей нашей пищи. По агрегатному состоянию при комнатной температуре жиры делятся на жидкие и твердые.

Твердые жиры, как правило, образованы предельными кислотами, жидкие жиры (их часто называют маслами) — непредельными. Жиры растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. 4. Химические свойства 1. Реакция гидролиза, или омыления. Так, как реакция этерификации является обратимой, поэтому в присутствии кислот протекает обратная реакция гидролиза: Реакция гидролиза катализируется и щелочами; в этом случае гидролиз необратим, так как получающаяся кислота со щелочью образует соль: 2. Реакция присоединения.

Сложные эфиры, имеющие в своем составе непредельную кислоту или спирт, способны к реакциям присоединения. 3. Реакция восстановления.

Восстановление сложных эфиров водородом приводит к образованию двух спиртов: 4. Реакция образования амидов. Под действием аммиака сложные эфиры превращаются в амиды кислот и спирты: 5. Получение 1. Реакция этерификации: Спирты вступают в реакции с минеральными и органическими кислотами, образуя сложные эфиры.

Реакция обратима (обратный процесс – гидролиз сложных эфиров). Реакционная способность одноатомных спиртов в этих реакциях убывает от первичных к третичным. 2. Взаимодействием ангидридов кислот со спиртами: 3. Взаимодействием галоидангидридов кислот со спиртами: 6. Применение 6.1 Применение сложных эфиров неорганических кислот Эфиры борной кислоты — триалкилбораты — легко получаются нагреванием спирта и борной кислоты с добавкой концентрированной серной кислоты.

Борнометиловый эфир (триметилборат) кипит при 65° С, борноэтиловый (триэтилборат) — при 119° С. Эфиры борной кислоты легко гидролизуются водой.

Реакция с борной кислотой служит для установления конфигурации многоатомных спиртов и была неоднократно использована при изучении Сахаров.

Ортокремневые эфиры — жидкости.

Метиловый эфир кипит при 122° С, этиловый при 156° С. Гидролиз водой проходит легко уже на холоду, но идет постепенно и при недостатке воды приводит к образованию высокомолекулярных ангидридных форм, в которых атомы кремния соединены друг с другом через кислород (силоксановые группировки): Эти высокомолекулярные вещества (полиалкоксисилоксаны) находят применение в качестве связующих, выдерживающих довольно высокую температуру, в частности для покрытия поверхности форм для точной отливки металла.

Аналогично SiCl 4 реагируют диалкилдихлорсиланы, например ((СН 3 ) 2 SiCl 2 , образуя диалкоксильные производные: Их гидролиз при недостатке воды дает так называемые полиалкилсилоксаны: Они обладают разным (но очень значительным) молекулярным весом и представляют собой вязкие жидкости, используемые в качестве термостойких смазок, а при еще более длинных силоксановых скелетах — термостойкие электроизоляционные смолы и каучуки. Эфиры ортотитановой кислоты. Их получают аналогично ортокремневым эфирам по реакции: Это жидкости, легко гидролизующиеся до метилового спирта и TiO 2 применяются для пропитки тканей с целью придания им водонепроницаемости. Эфиры азотной кислоты. Их получают действием на спирты смеси азотной и концентрированной серной кислот.

Метилнитрат СН 3 ONO 2 , (т. кип. 60° С) и этилнитрат C 2 H 5 ONO 2 (т. кип. 87° С) при осторожной работе можно перегнать, но при нагревании выше температуры кипения или при детонации они очень сильно взрывают. Нитраты этиленгликоля и глицерина, неправильно называемые нитрогликолем и нитроглицерином, применяются в качестве взрывчатых веществ. Сам нитроглицерин (тяжелая жидкость) неудобен и опасен в обращении.

Пентрит — тетранитрат пентаэритрита С(CH 2 ONO 2 ) 4 , получаемый обработкой пентаэритрита смесью азотной и серной кислот, — тоже сильное взрывчатое вещество бризантного действия.

Нитрат глицерина и нитрат пентаэритрита обладают сосудорасширяющим эффектом и применяются как симптоматические средства при стенокардии. Эфиры фосфорной кислоты — высококипящие жидкости, лишь очень медленно гидролизуемые водой, быстрее щелочами и разбавленными кислотами. Эфиры, образованные этерификацией высших спиртов (и фенолов), находят применение как пластификаторы пластмасс и для извлечения солей уранила из водных растворов.

Известны эфиры типа (RO)2S O, но они не имеют практического значения. Из алкилсульфатов — солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты производят моющие средства. В общем виде образование таких солей можно изобразить уравнениями: Эти соли содержат в молекуле от 12 до 14 углеродных атомов и обладают очень хорошими моющими свойствами.

Кальциевые и магниевые соли растворимы в воде, а потому такие мыла моют и в жесткой воде.

Алкилсульфаты содержатся во многих стиральных порошках. Они и обладают прекрасными моющими способностями.

Принцип их действия тот же, что и у обычного мыла, только кислотный остаток серной кислоты лучше адсорбируется частицами загрязнения, а кальцевые соли алкилсерной кислоты растворимы в воде, поэтому это моющее средство стирает и в жесткой, и в морской воде. 6.2 Применение сложных эфиров органических кислот Наибольшее применение в качестве растворителей получили эфиры уксусной кислоты - ацетаты.

Прочие эфиры (кислот молочной - лактаты, масляной - бутираты, муравьиной - формиаты) нашли ограниченное применение.

Формиаты из-за сильной омыляемости и высокой токсичности в настоящее время не используются.

Определенный интерес представляют растворители на основе изобутилового спирта и синтетических жирных кислот, а также алкиленкарбонаты.

Физико-химические свойства наиболее распространенных сложных эфиров приведены в таблице (см. приложение). Метилацетат СН 3 СООСН 3 . Отечественной промышленностью технический метилацетат выпускается в виде древесно-спиртового растворителя, в котором содержится 50% (масс.) основного продукта.

Метилацетат также образуется в виде побочного продукта при производстве поливинилового спирта. По растворяющей способности метилацетат аналогичен ацетону и применяется в ряде случаев как его заменитель.

Однако он обладает большей токсичностью, чем ацетон.

Этилацетат С 2 Н 5 СООСН 3 . Получают методом этерификации на лесохимических предприятиях при переработке синтетической и лесохимической уксусной кислоты, гидролизного и синтетического этилового спирта или конденсацией ацетальдегида. За рубежом разработан процесс получения этилацетата на основе метилового спирта.

Этилацетат подобно ацетону растворяет большинство полимеров. По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей летучести). Добавка 15-20 % этилового спирта повышает растворяющую способность этилацетата в отношении эфиров целлюлозы, особенно ацетилцеллюлозы.

Пропилацетат СН 3 СООСН 2 СН 2 СН 3 . По растворяющей способности подобен этилацетату.

Изопропилацетат СН3СООСН(СН 3 ) 2 . По свойствам занимает промежуточное положение между этили пропилацетат.

Амилацетат CH 3 COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , т. кип. 148° С, иногда называют «банановым маслом» (которое он напоминает по запаху). Он образуется в реакции между амиловым спиртом (часто – сивушным маслом) и уксусной кислотой в присутствии катализатора.

Амилацетат широко применяется как растворитель для лаков, поскольку он испаряется медленнее, чем этилацетат.

Фруктовые эфиры.

Характер многих фруктовых запахов, таких, как запахи малины, вишни, винограда и рома, отчасти обусловлен летучими эфирами, например этиловым и изоамиловым эфирами муравьиной, уксусной, масляной и валериановой кислот.

Имеющиеся в продаже эссенции, имитирующие эти запахи, содержат подобные эфиры.

Винилацетат CH 2 =CHOOCCH 3 , образуется при взаимодействии уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии катализатора. Это важный мономер для приготовления поливинилацетатных смол, клеев и красок. Мыла — это соли высших карбоновых кислот.

Обычные мыла состоят главным образом из смеси солей пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислот.

Натриевые соли образуют твердые мыла, калиевые соли — жидкие мыла. Мыла получаются при гидролизе жиров в присутствии щелочей: Обычное мыло плохо стирает в жесткой воде и совсем не стирает в морской воде, так как содержащиеся в ней ионы кальция и магния дают с высшими кислотами нерастворимые в воде соли: Ca 2+ + 2C 17 H 35 COONa Ca(C 17 H 35 COO) 2 + 2Na + В настоящее время для стирки в быту, для промывки шерсти и тканей в промышленности используют синтетические моющие средства, которые обладают в 10 раз большей моющей способностью, чем мыла, не портят тканей, не боятся жесткой и даже морской воды.

Заключение Исходя из вышесказанного, можно сделать вывод, что сложные эфиры находят широкое применение, как в быту, так и в промышленности.

Некоторые из сложных эфиров готовятся искусственно и под названием «фруктовых эссенций» широко применяются в кондитерском деле, в производстве прохладительных напитков, в парфюмерии и во многих других отраслях. Жиры используют для многих технических целей.

Однако особенно велико их значение как важнейшей составной части рациона человека и животных, наряду с углеводами и белками.

оценка стоимости облигаций в Твери
экспертиза коттеджа в Калуге
независимая оценка коммерческой недвижимости в Туле